环境因素对电化学腐蚀的影响

(1)氧化剂和溶解氧氧化剂均为阴极去极化剂，有些还是工程应用的缓蚀剂，它们对于腐蚀速度的影响首先取决于氧化剂的氧化还原反应平衡电位V。与金属溶解反应平衡电位V”的相对大小。若Ve<V。，由于不能构成腐蚀电池，因此它们的存在对金属腐蚀没有影响。铂、金等贵金属在氧化性酸中不发生腐蚀就是这个原因。反之，若V>V。，氧化剂的还原反应可以作为腐蚀电池的阴极反应而发生，对腐蚀过程则产生影响。不过随着金属和介质的不同，它的影响也不相同。

①对非钝化金属腐蚀体系，腐蚀速度随氧化剂浓度增加而增大。

②对易钝化金属腐蚀体系，影响规律如下。

a.若氧化剂的存在不能使金属进入钝化状态，活化状态金属的腐蚀速度随氧化剂浓度增加而增大。

b.若氧化剂的存在能够使金属稳定钝化，金属腐蚀速度急剧减小。

c.若氧化剂浓度过高，氧化剂氧化还原平衡电位高于金属过钝电位V™，使金属处于过钝化状态，金属腐蚀速度又增大。

(2)介质的pH值腐蚀介质的酸度从多方面影响着金属电化学腐蚀速度。

①在析氢腐蚀和吸氧腐蚀中，介质的pH值，即H或OH的浓度直接与阴极反应平衡电位有关，随着pH值减小Ve正移，腐蚀速度增大。

③pH值对不同金属腐蚀速度的影响不尽相同，主要取决于金属的本性。(3)介质的盐类及浓度由于盐类各自性质的差异，对金属电化学腐蚀速度可能产生多种渠道的影响。

②对易钝金属而言，一般随pH值增加，表现出易于钝化的趋势。

①某些盐类水解后，改变溶液的pH值，其影响类似于酸或碱。

②某些盐类的阴、阳离子对腐蚀过程有特别的作用。如有的能与金属离子络合生成终合物，有的能与金属离子生成难溶盐。而有的如氧化性盐可以作为阴极去极化剂，起氧化剂的作用。凡此种种，均以不同形式影响电化学腐蚀的极化特性，或者增加腐蚀速度，或者促

使金属钝化。对金属腐蚀造成不同程度的影响。

③某些活性离子，特别是卤素阴离子对钝化膜有特殊的破坏作用，促使金属发生局部腐蚀。

④有的盐类本身与腐蚀反应无直接关系，但其溶解后增大了介质电导率，加速电化学

腐蚀进程。

(4)介质温度温度对电化学腐蚀的影响是多方面的，总的来说，温度的升高有利于电化学腐蚀的加剧。温度上升，减小电化学反应激活能，加速了扩散过程，提高电解质溶液的导电率，减小金属的钝化倾向等，这些均有利于加速电化学腐蚀。

(5)介质流动性流动介质减薄电极表面扩散层，增大电化学腐蚀速度。高速流动的介质会造成影响电化学腐蚀的力学因素，如湍流腐蚀、空泡腐蚀以及应力腐蚀等2.5.3 其他因素

除了金属性质和环境介质之外，许多其他因素也会诱发、促进和影响电化学腐蚀。比如力学因素和环境因素联合作用会导致金属材料发生多种低应力脆断(如应力腐蚀、腐蚀疲劳)，微生物因素和环境因素联合作用会引起细菌腐蚀等。此外压力、辐射、杂散电流等多种物理因素对电化学腐蚀也会产生影响，在某些特定的腐蚀条件下，它们之中的某些因素还可能成为左右腐蚀速度的关键。